离婚协议所解除的是婚姻关系，而在重婚的过程当中是不存在法律上所认定的婚姻关系。所以重婚签订的离婚协议无效。根据《合同法》第五十二条规定，有下列情形之一的，合同无效：
(一)一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害国家利益；
(二)恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益；
(三)以合法形式掩盖非法目的；
(四)损害社会公共利益；
(五)违反法律、行政法规的强制性规定。
