核外电子排布相同指电子层分布相同，即电子层数，最外层电子数相同，不同的只是核内电子数，像离子之间就会出现这种情况，但原子之间是不会出现这种情况。
核外电子排布是指处于稳定状态即基态的原子，核外电子将尽可能地按能量最低原理排布，另外，由于电子不可能都挤在一起，它们还要遵守最低能量原理，泡利不相容原理和洪特规则，一般而言，在这三条规则的指导下，可以推导出元素原子的核外电子排布情况。
