第一届奥运会有13个国家参加，分别是澳大利亚、奥地利、保加利亚、英国、匈牙利、德国、丹麦、美国、法国、智利、瑞士、瑞典和东道主希腊。其中希腊阵容最大，共230人占总数的三分之二；德国、法国各19人；美国14人，居第四位。
首届奥运会对参加国的资格，不象今天有非国际奥委会会员国不得参加的规定。希腊向包括中国在内的世界各国发出了邀请，但绝大多数国家因对奥运会不甚了解或其他原因，都未派队出席，中国亦属此列，意大利曾去了一名米兰运动员，这也是意大利派出的唯一选手，大会组委会认为他是职业运动员，因此未被允许参加。
