第一任丈夫：赵明诚，是太学生、丞相赵挺之子。李清照18岁时，在汴京与其结婚。她与赵明诚琴瑟和谐，恩爱非常。 不久，赵明诚的父亲赵挺和李清照的父亲李格非因得罪权臣蔡京而被罢官。 公元1127年，北方金族攻破汴京，宋徽宗、宋钦宗父子被俘，宋高宗仓皇南逃。李清照夫妇也先后渡江南去。第二年，也就是他们结婚29年后，赵明诚死于建康太守任上。
第二任丈夫： 绍兴二年（1132年）夏天，李清照在大病无助的情况下，改嫁张汝舟。婚后方知张汝舟迎娶清照完全是为了占有她的古玩财物。婚后不久，张便对清照横加虐待，加之李清照又了解到张当年在科举考试中曾有过舞弊行为，便告发了他，并与之离异。按宋《刑统》规定：妻告夫，即使属实，也得“徙二年”。李清照因此而陷囹圄。后来，找了曾与高宗皇帝共过患难的翰林学士綦崇礼出面营救，才得出狱。
