四大发明时间先后顺序是造纸术、印刷术、火药、指南针。造纸术是西汉时发明的,东汉蔡伦改进了造纸术。北宋毕升发明了活字印刷。火药在隋朝时出现,唐末用于军事上。早在战国时出现了用于指示方向的司南。北宋时制成了罗盘针,也就是指南针。司南和指南针还是有区别的。补充一句,黄帝时出现的是传说中的指南车。