不能。凉白开是把自来水或可饮用水加热到沸腾而得到的水，水是一种天然的良好的溶剂，含有杂质，只经过沸腾并不能除去所有杂质，仍然是混合物。而蒸馏水是把水加热到沸腾后进行汽化，再冷却凝结得到的水，属于纯净物，没有杂质。所以凉白开不能代替蒸馏水。
自然界中的水都不纯净，通常含有钙、镁、铁等多种盐，还含有机物、微生物、溶解的气体（如二氧化碳）和悬浮物等。用蒸馏方法可以除去其中的不挥发组成。在生活中，一般和机器、电器相关的时候，蒸馏水的作用主要是它不导电，保证机器运行稳定，延长电器使用寿命。
