火柴头上有氯酸钾、二氧化锰等氧化剂、硫等易燃物以及粘合剂,火柴盒侧面的摩擦条上含有红磷、三硫化二锑等物质,当划火柴时,火柴头和火柴盒侧面摩擦发热,放出的热量使氯酸钾分解,产生少量氧气,使红磷发火,从而引起火柴头上易燃物燃烧。