陈意涵演的关于穿越题材的电影是《新步步惊心》。该片讲述了早已成为国际大都会的北京城，生活着古灵精怪的小白领张小文（陈意涵 饰）。她渴望浪漫美好的恋情，无奈命中注定的另一半始终不曾到来。某天，她突遭意外跌入水中。当小文浮出水面，发现自己身着古装，旁边有一个念着奇怪咒语的戴面具的男子，之后更被神秘之人追杀，关键是个则被一名英俊帅气的男子救起。小文原本以为这只是一个离奇的梦，谁知一觉醒来发现自己真的穿越到清朝，成了名叫马尔泰若曦的哥哥。在此期间，她邂逅了还未成为雍正皇帝的四阿哥胤禛（杨祐宁 饰）以及日后卷入皇储之争的十四阿哥胤禵（窦骁 饰）。浪漫的爱情和皇宫风云，小文注定经历一场传奇……
影片中陈意涵饰演的马尔泰若曦是现代白领张小文，意外穿越回清朝成为一个叫马尔泰若曦的宫女，聪明伶俐，独立自主，能权衡利害，像个充满活力和童趣的小孩子，想要追求爱情。
《新步步惊心》虽然是讲述了一个穿越故事，但是它是比较纯粹地去讲爱情的，直面爱情，最吸引人的地方在于它讲述了爱情的复杂性、艰难性和神秘性。而画面中浪漫的木马现代元素，洛可可风房间、极尽精美的道具，可以看出除了视觉奇观化的突破以外，电影从人物设置和故事结构着力打造纯爱童话风。
