1、氢过氧化物又称卡拉施效应。1933年卡拉施等人发现，在光照或过氧化物存在下氢溴酸与不对称烯烃反应，生成的加成产物与按马尔可夫尼可夫规则所预测的结果正好相反。2、发生这种“反常”加成的原因是由于光或过氧化物的作用，产生了自由基，发生了自由基加成反应，这种“反常”的加成作用，称为过氧化物效应。3、 二十世纪三十年代发现在空气或过氧化物存在下，是反马氏加成产物。实验发现，当有过氧化物存在时，HBr与烯烃的反应是自由基加成。