1、碱金属（如钾、钠）火灾，不能用水扑救。因为水遇碱金属后，会发生剧烈化学反应生成大量氢气，释放出大量的热，容易引起爆炸。2、金属碳化物火灾不能用水扑救。如碳化钙（电石）遇水分解并释放出大量的热，易使燃烧扩大或发生爆炸。3、硫酸、硝酸、盐酸类火灾不宜用强大的水流扑救。因为酸遇水冲击，引起飞溅，容易伤人，溅出的酸与可燃物质接触后，有引起燃烧的危险。但在必要时，可用喷雾水流扑救。4、比水比重小或不溶于水的易燃液体火灾，原则上是不可以用水扑救的，但原油、重油可以用喷雾水流扑救。燃气（如液化石油气、煤气、天燃气）火灾，不能用水扑救，水是不能扑灭气体火灾的。5、高压电器装置火灾，在没有良好的接地设备或没有切断电源的情况下，是不能用水扑救的，因为水会导电。